Bu sezonun sonunda Volkan Demirel, Fenerbahçe Spor Kulübü yönetimiyle yapmış olduğu karşılıklı görüşmeler sonucunda Fenerbahçe'deki kariyerine yardımcı antrenörlük yaparak devam etme kararı aldı ve profesyonel futbol kariyerini sonlandırdı.
Futbola doğduğu şehrin takımı Karamürsel İdman Yurdu'nda başlayan oyuncu, daha sonra Fenerbahçe'ye transfer oldu. Fenerbahçe'den asgari ücret karşılığında sözleşme teklifi aldı. Bu teklifi kabul etmedi ve takımdan ayrıldı.
Volkan Demirel'in kariyerindeki en ilgi çekici notlardan biri ise derbilerdeki performansı oldu. deneyimli file bekçisi, ezeli rakipler Beşiktaş, Galatasaray ve Trabzonspor ile Kadıköy'de oynanan maçlarda yenilgi yüzü görmeden futbola veda etti.
Fenerbahçe Külübü'nde başkan Ali Koç ile başkan vekili Semih Özsoy'a saygısızlık yaptığı ve yardımcı antrenör Erwin Koeman'ın üzerine yürüdüğü gerekçesiyle kadro dışı bırakılan tecrübeli file bekçisi Volkan Demirel, kişisel internet sitesinden açıklamada bulundu.
Alex, Fenerbahçe formasıyla 3 Süper Lig, 1 Türkiye Kupası ve 3 TFF Süper Kupa zaferleri yaşadı. Aykut Kocaman ve Aziz Yıldırım'la anlaşmazlıklar yaşayan Alex, Ekim 2012'de Fenerbahçe'den ayrıldı.
UEFA'dan yapılan açıklamada, spor etkinliklerinde sportif olmayan nitelikteki davranışlar sergilediği, futbol sporunun itibarını zedelediği ve genel davranış ilkelerine aykırı davrandığı gerekçesiyle Merih Demiral'a iki maçtan men cezası verildiği belirtildi.
2 Eylül 2019 tarihinde futbolu bırakan Volkan Demirel, 2021 yılına kadar Fenerbahçe'de yardımcı antrenör olarak görev yaptı. Aralık 2021'de Fatih Karagümrük takımında teknik direktörlük görevine başladı. 2022'de Fatih Karagümrük'ten ayrıldı. 19 Eylül 2022 tarihinde ise Hatayspor'un teknik direktörü oldu.
Bu sırada Türk spor tarihinde birinci ligde 1112 dakika süreyle kalesinde gol görmeyerek en uzun süre gol yememe rekorunu kendi adına yazdırdı. 17 Eylül 1978'de Fenerbahçe'den 80. dakikada gol yedikten sonra 18 Şubat 1979'da Adana Demirspor maçının 20. dakikasına kadar gol yemedi.
Fenerbahçe'nin başvurusu ile yabancı kontenjanında yer açabilmek için 15 Ocak 2008 tarihinde lisansı dondurulmuştur. FIFA 2008 yılının Haziran ayında kararını açıklamış ve Appiah'ın Fenerbahçe'yle olan sözleşmesini feshetmiştir.
HT Spor'da yer alan bilgilere göre, Bodrum FK Teknik Direktörü Volkan Demirel, 6 Şubat depreminden sonra Şenol Güneş'in 3 Temmuz 2023'te yaptığı açıklamalar nedeniyle maç öncesi Güneş'in uzattığı eli almadı.
Fenerbahçeli kaleci Demirel, "Kendi adıma yaptığım yanlışlardan, konuşmalardan dolayı kırdığım, üzdüğüm insanlardan özür diliyorum. Başta başkanım olmak üzere asbaşkanımdan da özür diliyorum" dedi.